儿童失踪时，应该第一时间报警。

对于特殊群体，如十周岁以下儿童、不满两周岁的儿童、患有精神疾病或智障人士，报案时间不受24小时限制。根据相关法律规定，公安机关应当立即立案调查，迅速开展侦查工作。